Discharge standards of water pollutants for pharmaceutical industry Bio-pharmaceutical category

    為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》、《中華人民共和國(guó)水污染防治法》、《中華人民共和國(guó)海洋環(huán)境保護(hù)法》、《國(guó)務(wù)院關(guān)于落實(shí)科學(xué)發(fā)展觀 加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)的決定》等法律法規(guī)和《國(guó)務(wù)院關(guān)于編制全國(guó)主體功能區(qū)規(guī)劃的意見(jiàn)》，保護(hù)環(huán)境，防治污染，促進(jìn)制藥工業(yè)生產(chǎn)工藝和污染治理技術(shù)的進(jìn)步，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

    本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)生物工程類(lèi)制藥工業(yè)生產(chǎn)工藝及污染治理技術(shù)的特點(diǎn)，規(guī)定了生物工程類(lèi)制藥工業(yè)水污染物的排放限值、監(jiān)測(cè)和監(jiān)控要求，適用于生物工程類(lèi)制藥生產(chǎn)企業(yè)水污染防治和管理。

    為促進(jìn)區(qū)域經(jīng)濟(jì)與環(huán)境協(xié)調(diào)發(fā)展，推動(dòng)經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)的調(diào)整和經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)方式的轉(zhuǎn)變，引導(dǎo)生物工程類(lèi)制藥工業(yè)生產(chǎn)工藝和污染治理技術(shù)的發(fā)展方向，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水污染物特別排放限值。

    生物工程類(lèi)制藥工業(yè)企業(yè)排放大氣污染物（含惡臭污染物）、環(huán)境噪聲適用相應(yīng)的國(guó)家污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，產(chǎn)生固體廢物的鑒別、處理和處置適用國(guó)家固體廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)。

    自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，生物工程類(lèi)制藥工業(yè)企業(yè)的水污染物排放控制按本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定執(zhí)行，不再執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 8978-1996）中的相關(guān)規(guī)定。

    本標(biāo)準(zhǔn)附錄A 為規(guī)范性附錄。

    本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。

    本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

    本標(biāo)準(zhǔn)主要單位：華東理工大學(xué)、上海市生物醫(yī)藥行業(yè)協(xié)會(huì)、河北省環(huán)境科學(xué)研究院、環(huán)境保護(hù)部環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)研究所、中國(guó)醫(yī)藥生物技術(shù)協(xié)會(huì)、上海市環(huán)境保護(hù)局。

    本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2008 年4 月29 日批準(zhǔn)。

    本標(biāo)準(zhǔn)自2008 年8 月1 日起實(shí)施。

    本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋。

    1 適用范圍

    本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了生物工程類(lèi)制藥工業(yè)企業(yè)水污染物的排放限值、監(jiān)測(cè)和監(jiān)控要求以及標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施與監(jiān)督等相關(guān)規(guī)定。

    本標(biāo)準(zhǔn)適用于生物工程類(lèi)制藥工業(yè)企業(yè)的水污染防治和管理，以及生物工程類(lèi)制藥工業(yè)建設(shè)項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收及其投產(chǎn)后的水污染防治和管理。

    本標(biāo)準(zhǔn)適用于采用現(xiàn)代生物技術(shù)方法（主要是基因工程技術(shù)等）制備作為治療、診斷等用途的多肽和蛋白質(zhì)類(lèi)藥物、疫苗等藥品的企業(yè)。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于利用傳統(tǒng)微生物發(fā)酵技術(shù)制備抗生素、維生素等藥物的生產(chǎn)企業(yè)。生物工程類(lèi)制藥的研發(fā)機(jī)構(gòu)可參照本標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。利用相似生物工程技術(shù)制備獸用藥物的企業(yè)的水污染物防治與管理也適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

    本標(biāo)準(zhǔn)適用于法律允許的水污染物排放行為。新設(shè)立的生物工程類(lèi)制藥工業(yè)企業(yè)的選址和特殊保護(hù)區(qū)域內(nèi)現(xiàn)有污染源的管理，按照《中華人民共和國(guó)水污染防治法》和《中華人民共和國(guó)海洋環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)環(huán)境影響評(píng)價(jià)法》等法律的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行。

    本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的水污染物排放控制要求適用于企業(yè)向環(huán)境水體的排放行為。

    企業(yè)向設(shè)置污水處理廠的城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)排放廢水時(shí)，其污染物的排放控制要求由企業(yè)與城鎮(zhèn)污水處理廠根據(jù)其污水處理能力商定或執(zhí)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，并報(bào)當(dāng)?shù)丨h(huán)境保護(hù)主管部門(mén)備案；城鎮(zhèn)污水處理廠應(yīng)保證排放污染物達(dá)到相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。

    建設(shè)項(xiàng)目擬向設(shè)置污水處理廠的城鎮(zhèn)排水系統(tǒng)排放廢水時(shí)，由建設(shè)單位和城鎮(zhèn)污水處理廠按前款的規(guī)定執(zhí)行。

    本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。

    GB 6920—1986 水質(zhì) pH值的測(cè)定 玻璃電極法

    GB 7478—1987 水質(zhì) 銨的測(cè)定 蒸餾和滴定法

    GB 7479—1987 水質(zhì) 銨的測(cè)定 納氏試劑比色法

    GB 7481—1987 水質(zhì) 銨的測(cè)定 水楊酸分光光度法

    GB 7488—1987 水質(zhì) 五日生化需氧量（BOD5）的測(cè)定 稀釋與接種法

    GB 7490—1987 水質(zhì) 揮發(fā)酚的測(cè)定 蒸餾后用4-氨基安替比林分光光度法

    GB 11893—1989 水質(zhì) 總磷的測(cè)定 鉬酸銨分光光度法

    GB 11894—1989 水質(zhì) 總氮的測(cè)定 堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法

    GB 11897—1989 水質(zhì) 游離氯和總氯的測(cè)定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法

    GB 11898—1989 水質(zhì) 游離氯和總氯的測(cè)定 N,N-二乙基-1,4-苯二胺分光光度法

    GB 11901—1989 水質(zhì) 懸浮物的測(cè)定 重量法

    GB 11903—1989 水質(zhì) 色度的測(cè)定

    GB 11914—1989 水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法

    GB 13193—1991 水質(zhì) 總有機(jī)碳（TOC）的測(cè)定 非色散紅外線吸收法

    GB 13197—1991 水質(zhì) 甲醛的測(cè)定 乙酰丙酮分光光度法

    GB/T 15441—1995 水質(zhì) 急性毒性的測(cè)定 發(fā)光細(xì)菌法

    GB/T 16488—1996 水質(zhì) 石油類(lèi)和動(dòng)植物油的測(cè)定 紅外光度法

    HJ/T 71— 2001 水質(zhì) 總有機(jī)碳的測(cè)定 燃燒氧化－非分散紅外吸收法

    HJ/T 195—2005 水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 氣相分子吸收光譜法

    HJ/T 199—2005 水質(zhì) 總氮的測(cè)定 氣相分子吸收光譜法

    HJ/T 347- 2007 水質(zhì) 糞大腸菌群的測(cè)定 多管發(fā)酵和濾膜法

    GB/T 16488-1996 水質(zhì) 石油類(lèi)和動(dòng)植物油的測(cè)定 紅外光度法

    《污染源自動(dòng)監(jiān)控管理辦法》（國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局令第28號(hào)）

    《環(huán)境監(jiān)測(cè)管理辦法》（國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局令第39 號(hào)）

    下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

    3.1 生物工程類(lèi)制藥指利用微生物、寄生蟲(chóng)、動(dòng)物毒素、生物組織等，采用現(xiàn)代生物技術(shù)方法（主要是基因工程技術(shù)等）進(jìn)行生產(chǎn)，作為治療、診斷等用途的多肽和蛋白質(zhì)類(lèi)藥物、疫苗等藥品的過(guò)程，包括基因工程藥物、基因工程疫苗、克隆工程制備藥物等。

    3.2 現(xiàn)有企業(yè)本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日前建成投產(chǎn)或環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件通過(guò)審批的生物工程類(lèi)制藥生產(chǎn)企業(yè)或生產(chǎn)設(shè)施。

    3.3 新建企業(yè)本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件通過(guò)審批的新、改、擴(kuò)建生物工程類(lèi)制藥工業(yè)建設(shè)項(xiàng)目。

    3.4 排水量指生產(chǎn)設(shè)施或企業(yè)排放到企業(yè)法定邊界外的廢水量。包括與生產(chǎn)有直接或間接關(guān)系的各種外排廢水（含廠區(qū)生活污水、冷卻廢水、廠區(qū)鍋爐和電站廢水等）。

    3.5 單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量指用于核定水污染物排放濃度而規(guī)定的生產(chǎn)單位產(chǎn)品的污水排放量上限值。

    4 污染物排放控制要求4.1 排放限值4.1.1 現(xiàn)有企業(yè)自2009 年1 月1 日起至2010 年6 月30 日?qǐng)?zhí)行表1 規(guī)定的水污染物排放限值。

    4.1.2 現(xiàn)有企業(yè)自2010 年7 月1 日起執(zhí)行表2 規(guī)定的水污染物排放限值。

    4.1.3 新建企業(yè)自2008 年8 月1 日起執(zhí)行表2 規(guī)定的水污染物排放限值。

單位為mg/L(pH值、色度、糞大腸菌群數(shù)除外)

單位為mg/L（除pH值、色度、糞大腸菌群數(shù)外）

    4.1.4 根據(jù)環(huán)境保護(hù)工作的要求，在國(guó)土開(kāi)發(fā)密度較高、環(huán)境承載能力開(kāi)始減弱，或水環(huán)境容量較小、生態(tài)環(huán)境脆弱，容易發(fā)生嚴(yán)重水環(huán)境污染問(wèn)題而需要采取特別保護(hù)措施的地區(qū)，應(yīng)嚴(yán)格控制企業(yè)的污染物排放行為，在上述地區(qū)的生物工程類(lèi)制藥工業(yè)現(xiàn)有和新建企業(yè)執(zhí)行表3 規(guī)定的水污染物特別排放限值。

    執(zhí)行水污染物特別排放限值的地域范圍、時(shí)間，由國(guó)務(wù)院環(huán)境保護(hù)主管部門(mén)或省級(jí)人民政府規(guī)定。

單位為mg/L（除pH值、色度、糞大腸菌群數(shù)外）

    4.2 基準(zhǔn)水量排放濃度換算

    4.2.1 生產(chǎn)不同類(lèi)別的生物工程類(lèi)制藥產(chǎn)品，其單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量見(jiàn)表4。

單位為m3/kg 產(chǎn)品

    4.2.2 水污染物排放濃度限值適用于單位產(chǎn)品實(shí)際排水量不高于單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量的情況。

    若單位產(chǎn)品實(shí)際排水量超過(guò)單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量，應(yīng)按污染物單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量將實(shí)測(cè)水污染物濃度換算為水污染物基準(zhǔn)水量排放濃度，并以水污染物基準(zhǔn)水量排放濃度作為判定排放是否達(dá)標(biāo)的依據(jù)。產(chǎn)品產(chǎn)量和排水量統(tǒng)計(jì)周期為一個(gè)工作日。

    4.2.3 在企業(yè)的生產(chǎn)設(shè)施同時(shí)生產(chǎn)兩種以上產(chǎn)品、可適用不同排放控制要求或不同行業(yè)國(guó)家污染物排放標(biāo)準(zhǔn)，且生產(chǎn)設(shè)施產(chǎn)生的污水混合處理排放的情況下，應(yīng)執(zhí)行排放標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的最嚴(yán)格的濃度限值，并按（1）式換算水污染物基準(zhǔn)水量排放濃度：

    式（1）中：

    C基 —— 水污染物基準(zhǔn)水量排放濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

    Q總—— 排水總量，單位為立方米（m3）；

    Y i —— 某產(chǎn)品產(chǎn)量，單位為噸（t）；

    Qi基—— 某產(chǎn)品的單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量，單位為立方米每噸（m3/t）；

    C實(shí) —— 實(shí)測(cè)水污染物濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

    若Q總 與Σ(Yi·Qi基)的比值小于1，則以水污染物實(shí)測(cè)濃度作為判定排放是否達(dá)標(biāo)的依據(jù)。

4.3 其他控制要求

涉及生物安全性的廢水、廢液等須進(jìn)行滅活滅菌后才能進(jìn)入相應(yīng)的收集處理系統(tǒng)。

5 污染物監(jiān)測(cè)要求

5.1 對(duì)企業(yè)排放廢水采樣應(yīng)根據(jù)監(jiān)測(cè)污染物的種類(lèi)，在規(guī)定的污染物排放監(jiān)控位置進(jìn)行，有廢水處理設(shè)施的，應(yīng)在該設(shè)施后監(jiān)控。在污染物排放監(jiān)控位置須設(shè)置排污口標(biāo)志。

    5.2 新建企業(yè)應(yīng)按照《污染源自動(dòng)監(jiān)控管理辦法》的規(guī)定，安裝污染物排放自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備，并與環(huán)保部門(mén)監(jiān)控設(shè)備聯(lián)網(wǎng)，并保證設(shè)備正常運(yùn)行。各地現(xiàn)有企業(yè)安裝污染物排放自動(dòng)監(jiān)控設(shè)備的要求由省級(jí)環(huán)境保護(hù)行政主管部門(mén)規(guī)定。

    5.3 對(duì)企業(yè)污染物排放情況進(jìn)行監(jiān)測(cè)的頻次、采樣時(shí)間等要求，按國(guó)家有關(guān)污染源監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范的規(guī)定執(zhí)行。

    5.4 企業(yè)產(chǎn)品產(chǎn)量的核定，以法定報(bào)表為依據(jù)。

    5.5 對(duì)企業(yè)排放水污染物濃度的測(cè)定采用表6 所列的方法標(biāo)準(zhǔn)。

    5.6 企業(yè)須按照有關(guān)法律和《環(huán)境監(jiān)測(cè)管理辦法》的規(guī)定，對(duì)排污狀況進(jìn)行監(jiān)測(cè)，并保存原始監(jiān)測(cè)記錄。

6 實(shí)施與監(jiān)督

6.1 本標(biāo)準(zhǔn)由縣級(jí)以上人民政府環(huán)境保護(hù)主管部門(mén)負(fù)責(zé)監(jiān)督實(shí)施。

    6.2 在任何情況下，企業(yè)均應(yīng)遵守本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的水污染物排放控制要求，采取必要措施保證污染防治設(shè)施正常運(yùn)行。各級(jí)環(huán)保部門(mén)在對(duì)企業(yè)進(jìn)行監(jiān)督性檢查時(shí)，可以現(xiàn)場(chǎng)即時(shí)采樣或監(jiān)測(cè)的結(jié)果，作為判定排污行為是否符合排放標(biāo)準(zhǔn)以及實(shí)施相關(guān)環(huán)境保護(hù)管理措施的依據(jù)。在發(fā)現(xiàn)企業(yè)耗水或排水量有異常變化的情況下，應(yīng)核定企業(yè)的實(shí)際產(chǎn)品產(chǎn)量和排水量，按本標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定，換算水污染物基準(zhǔn)水量排放濃度。

（規(guī)范性附錄）

    A.1 方法原理

    通過(guò)吹脫管用氮?dú)猓?或氦氣） 將水樣中的揮發(fā)性有機(jī)物（ Volatile OrganicCompounds—VOCs）連續(xù)吹脫出來(lái)，通過(guò)氣流帶入并吸附于捕集管中，將水樣中的VOCs 全部吹脫出來(lái)以后，停止對(duì)水樣的吹脫并迅速加熱捕集管，將捕集管中的VOCs 熱吹脫附出來(lái)，進(jìn)入氣相色譜儀。氣相色譜儀采用在線冷柱頭進(jìn)樣，使熱脫附的VOCs 冷凝濃縮，然后快速加熱進(jìn)樣。

    用P&T-GC-FID 法測(cè)定水中揮發(fā)性有機(jī)物時(shí)，水樣中的半揮發(fā)性有機(jī)物不會(huì)干擾分析測(cè)定。

    本方法用于江、河、湖等地表水中的揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定，也適用于污水中揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定，但樣品要做適當(dāng)?shù)南♂尅Ｒ译娴淖畹蜋z出限為0.02μg/L。

    用水樣蕩洗玻璃采樣瓶三次，將水樣沿瓶壁緩緩倒入瓶中，滴加鹽酸使水樣pH<2，瓶中不留頂上空間和氣泡，然后將樣品置于4℃無(wú)有機(jī)氣體干擾的區(qū)域保存，在采樣14d 內(nèi)分析。

    1) 氣相色譜儀，氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）。

    2) 吹脫捕集裝置。

    3) 吹脫管，5ml，25mL。

    4) 捕集管，Tenax/Silica Gel/Charcoal。

    5) 氣密性注射器，5mL，25mL。

    6) 樣品瓶：40mL 棕色螺口玻璃瓶。

    7) 微量注射器，1μL，9μL。

    1) VOCs 混合標(biāo)準(zhǔn)樣品：VOCs1 混標(biāo)（24 種）和VOCs2 混標(biāo)（54 種）。根據(jù)需要購(gòu)買(mǎi)不同含量的濃標(biāo)混合貯備液。

    2) 純水：二次蒸餾水，在使用前用高純氮?dú)獯?0 min，驗(yàn)證無(wú)干擾后方可使用。

    3) 內(nèi)標(biāo)：對(duì)溴氟苯，濃度為100μg/mL。

    4) 保護(hù)劑：鹽酸（1：1），抗壞血酸（分析純）。

    1) 色譜條件

    毛細(xì)管色譜柱：60m×0.25mm(內(nèi)徑)，膜厚1.0μm。

    柱溫：40℃→ (1min)→ 4℃/min →100℃(6min) →10℃/min →200℃(5min)。

    進(jìn)樣品溫度：180℃；檢測(cè)器溫度：220℃ 。

    載氣：高純N2，1.7mL/min。

    燃燒氣：H2，35mL/min。

    助燃?xì)猓嚎諝猓?50mL/min。

    進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。

    2) 吹脫捕集條件

    吹脫時(shí)間8min，捕集溫度35℃，解析溫度180℃，解析時(shí)間6min，烘烤溫度220℃，烘烤時(shí)間25min，吹脫氣體為高純N2，吹脫流速40mL/min。

    3) 工作曲線

    取適量VOCs1 混標(biāo)，用純水配制濃度為0.4、0.8、4.0、10.0、50.0μg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，另取適量VOCs2 混標(biāo)，用純水配制濃度為0.1、1.0、5.0、10.0、50.0μg/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別進(jìn)樣，記錄峰的保留時(shí)間和峰高（或峰面積），繪制工作曲線。

    4) 樣品測(cè)定

    用氣密性注射器吸取25mL 水樣，加入1μL 內(nèi)標(biāo)（濃度為4μg/L），注入吹脫管，進(jìn)行分析測(cè)定，記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰高（或峰面積）。

    5) 定量計(jì)算

    記錄每個(gè)化合物的峰高（或峰面積），通過(guò)校準(zhǔn)曲線查得水樣中各化合物的濃度。

    6) 標(biāo)準(zhǔn)樣品的色譜圖

    如下圖所示

    將濃度為4.0μg/L 的VOCs1 乙腈混合標(biāo)樣和濃度為5.0μg/L 的VOCs2 乙腈混合標(biāo)樣分別測(cè)定七次，由測(cè)定結(jié)果計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率。

    VOCs1 乙腈混合標(biāo)樣相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.6%，回收率為103%。

    A.9 注意事項(xiàng)

    1) 采樣瓶最好為棕色瓶，樣品采集后即處于密閉體系，并應(yīng)盡快分析。

    2) 若樣品中含有余氯，在采樣時(shí)應(yīng)加入相當(dāng)于所采水樣重量0.5%的抗壞血酸，將樣品中的余氯除去。

    3) 樣品采集、分析過(guò)程中做好質(zhì)量控制和質(zhì)量保證工作，保證測(cè)試數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

    4) 污水樣品要采用5mL 的吹脫管。